Robert Mondavi gründete 1966 in Oakville, Napa Valley, sein erstes eigenes Weingut. Die erste Neugründung eines Weingutes in diesem Tal seit dem Ende der Prohibition 1933 überhaupt. Dieses Ereignis wird bis heute als der bedeutendste Schritt auf dem Weg zur international großen Bedeutung des Napa Valleys als eine der besten Weinregionen der Welt betrachtet. Robert Mondavi hat diese Transformation fast im Alleingang bewirkt und dabei ein Imperium aufgebaut, das er später wieder verlor. Mondavi wurde zum Maßstab in Kalifornien, sein Qualitätsstreben, seine aus Europa importierten Techniken und sein Enthusiasmus waren Vorbild einer ganzen Winzergeneration. Das reiche und lange Leben Robert Mondavis ist sogar in einem Buch beschrieben worden. Doch die Geschichte Robert Mondavis verlief nicht immer geradlinig. Streit bis vor Gericht um viel Geld und Einfluss prägten lange Zeit die Familiengeschichte. Berühmt ist ein Faustkampf des jungen Robert Mondavi mit seinem Bruder, der dazu führte, dass Robert das Familiengut verlies und sein eigenes Weingut gründete.
Der enorme wirtschaftliche Erfolg Mondavis kam mit der Einführung verschiedener Qualitätsstufen, die teilweise mit großem Volumen verkauft wurden. Dies führte zu einer im Weingeschäft bis dato beispiellosen Expansion in die verschiedensten Weinregionen der Welt. Am berühmtesten ist das Gemeinschaftsunternehmen mit Baron Philippe Rothschild "Opus One", das den ersten Premiumwein Kaliforniens hervorbrachte. Weitere Beteiligungen gibt es unter anderem mit Frescobaldi (Luce, Lucente und Danzánte), Ornellaia (Ornellaia und Masseto) und Errázuriz (Chile) sowie Robert Oatley (Australien). 1993 wurde Mondavi bei der Betriebsübergabe an die Kinder Robert Michael und Timothy in eine Aktiengesellschaft umgewandelt.